可以采用丙烯酸酯化超支化聚合物

　　作為光固化材料的超支化聚合物，其末端丙烯酸酯官能基密集，屬于高官能光固化樹(shù)脂，光交聯(lián)后常常形成高硬度涂層。如瑞典 Perstorp公司的基于二羥甲基丙酸的超支化聚酯 Boltorn H20，將其末端羥基轉(zhuǎn)化為丙烯酸酯基團(tuán)后，除了可以在光引發(fā)劑存在下進(jìn)行正常光交聯(lián)外，即使不加入光引發(fā)劑，該樹(shù)脂在較強(qiáng)紫外光輻照下也可發(fā)生光固化。盡管其感光固化效率不如傳統(tǒng)外加光引發(fā)劑體系，但超支化聚合物末端引入少量活性胺中心后，感光固化速率大大提高，從而成為一種新型的無(wú)光引發(fā)劑UV固化材料。

　　對(duì) Boltorn超支化聚酯進(jìn)行末端丙烯酸酯化時(shí)，調(diào)節(jié)丙烯酸與丙酸的比例，可以獲得一系列不同丙烯酸/丙酸酯化比例的超支化樹(shù)脂：

　　研究發(fā)現(xiàn)在無(wú)光引發(fā)劑條件下，所合成的丙烯酸/丙酸改性超支化聚酯可順利發(fā)生UV固化，以三代超支化聚酯改性產(chǎn)物為例，用光照DSC量熱法對(duì)光聚合過(guò)程進(jìn)行跟蹤，在15mW/cm2光強(qiáng)輻照下，全丙烯酸酯官能化的超支化聚酯表現(xiàn)出較強(qiáng)的自引發(fā)活性，雙鍵轉(zhuǎn)化率可達(dá)45%左右(高官能度樹(shù)脂最終轉(zhuǎn)化率通常不高)，隨著丙酸比例的增加，樹(shù)脂的丙烯酸酯官能度降低，自感光引發(fā)活性也降低，相比一般丙烯酸酯單體，TMPTA、TPGDA則沒(méi)有自感光引發(fā)活性。

　　研究顯示丙烯酸酯化超支化聚合物隨丙烯酸酯官能度增加，UV吸收光譜出現(xiàn)異常，于285nm附近出現(xiàn)一新的吸收峰，該吸收峰的出現(xiàn)與樹(shù)脂自感光固化特征相關(guān)，吸收峰波長(zhǎng)位置與汞燈280~320nm區(qū)間密集能量發(fā)射匹配，樹(shù)脂可有效吸收光能達(dá)激發(fā)態(tài)，實(shí)現(xiàn)自感光聚合。該吸收峰的出現(xiàn)應(yīng)該對(duì)應(yīng)樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的某種變化，可能是由于超支化樹(shù)脂末端密集排列的丙烯酸酯基團(tuán)有一定幾率“貼合”在一起，基團(tuán)相互發(fā)生電子作用(有可能是碳-碳雙鍵π堆疊)，形成吸光活性結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致自感光固化。

　　需要指出的是，超支化光固化樹(shù)脂盡管具有低黏度、高官能度、固化膜高硬度、自感光固化等諸多特點(diǎn)，但該類(lèi)樹(shù)脂在交聯(lián)固化時(shí)屬于球狀微結(jié)構(gòu)成膜，固化涂層的綜合機(jī)械性能常常不如傳統(tǒng)的線性微結(jié)構(gòu)成膜。

　　該樹(shù)脂在光固化涂料、油墨領(lǐng)域可以應(yīng)用，主要用于增加涂層硬度。